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VOCs、非甲烷總烴在FID檢測器的響應一樣嗎?

來源(yuan): 時間:2021-10-08 10:51:50 瀏覽次數:

從FID 離子化機理中可知,有機化合物的碳原子在氫火焰形成CHO+ 是FID 產生信號的主要原因,所以單位質量中有機化合物含碳原子數目的多少是決定該有機化合物響應值大小的主要原因,同時不同組成,不同結構的化合物也會影響有機化合物中碳原子形成CHO+的效率,即在有機化合物含碳數相同的條件下,它們的響應值也可能不同。

非甲(jia)烷總(zong)烴(jing)是在FID 檢(jian)(jian)測器(qi)上有(you)(you)響應(ying)(ying)的(de)氣態(tai)有(you)(you)機化(hua)合(he)物(wu)總(zong)合(he)扣除甲(jia)烷的(de)余值,而在我國(guo)污(wu)染物(wu)排(pai)放(fang)標準中,VOCs指參與大氣光化(hua)學(xue)反應(ying)(ying)的(de)有(you)(you)機化(hua)合(he)物(wu),或者(zhe)根(gen)據規定(ding)(ding)的(de)方法測量或核算(suan)確定(ding)(ding)的(de)有(you)(you)機化(hua)合(he)物(wu),二者(zhe)都(dou)與檢(jian)(jian)測方法密切相(xiang)關。

從FID 離(li)子化機(ji)理中(zhong)(zhong)(zhong)可(ke)知,有(you)機(ji)化合物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)碳(tan)(tan)原子在氫火焰形成(cheng)CHO+ 是FID 產(chan)生(sheng)信號的(de)(de)(de)(de)(de)主(zhu)要原因,所以單位質量中(zhong)(zhong)(zhong)有(you)機(ji)化合物(wu)含(han)碳(tan)(tan)原子數(shu)目的(de)(de)(de)(de)(de)多少是決定該有(you)機(ji)化合物(wu)響應值大小的(de)(de)(de)(de)(de)主(zhu)要原因,同時不(bu)同組成(cheng),不(bu)同結構的(de)(de)(de)(de)(de)化合物(wu)也會影響有(you)機(ji)化合物(wu)中(zhong)(zhong)(zhong)碳(tan)(tan)原子形成(cheng)CHO+的(de)(de)(de)(de)(de)效(xiao)率(lv),即在有(you)機(ji)化合物(wu)含(han)碳(tan)(tan)數(shu)相同的(de)(de)(de)(de)(de)條件(jian)下(xia),它們的(de)(de)(de)(de)(de)響應值也可(ke)能不(bu)同。

有研究者在對(dui)(dui)FID 檢(jian)測器(qi)(qi)校(xiao)正因(yin)子(zi)的(de)理論計算中發現,對(dui)(dui)與烴類(lei)化合(he)(he)物(wu)(wu)包括烷烴、烯(xi)烴、芳香烴等即對(dui)(dui)只與碳(tan)氫元素相連的(de)碳(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)其相對(dui)(dui)離子(zi)化效(xiao)(xiao)率(lv)為100 %,也就(jiu)是幾乎(hu)所(suo)有的(de)碳(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)在FID 檢(jian)測器(qi)(qi)上(shang)都會有響應,而(er)(er)對(dui)(dui)于一些(xie)羥基、羰基、羧基、酯類(lei)化合(he)(he)物(wu)(wu)而(er)(er)言,其相對(dui)(dui)離子(zi)化效(xiao)(xiao)率(lv)要小(xiao)于100 %,當碳(tan)氧(yang)以單鍵相連時(shi),仍有部分碳(tan)可(ke)形成CHO+,當是碳(tan)氧(yang)雙鍵相連時(shi),碳(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)幾乎(hu)不(bu)能形成CHO+,其結(jie)果(guo)就(jiu)是FID 檢(jian)測器(qi)(qi)對(dui)(dui)含氧(yang)類(lei)揮發性有機物(wu)(wu)的(de)響應要比(bi)烴類(lei)化合(he)(he)物(wu)(wu)的(de)小(xiao),其響應值大小(xiao):烴類(lei)化合(he)(he)物(wu)(wu)>羥基化合(he)(he)物(wu)(wu)>羥基化合(he)(he)物(wu)(wu)>羰基化合(he)(he)物(wu)(wu)>羧基化合(he)(he)物(wu)(wu)>酯類(lei)合(he)(he)物(wu)(wu)。

有的研究者發現印刷(shua)行業中(zhong)非甲烷總烴的測(ce)量(liang)數值要(yao)小(xiao)于總揮(hui)發性(xing)有機物(wu)(wu)的測(ce)量(liang)數值,他們(men)認為(wei)這主要(yao)是由于揮(hui)發性(xing)有機物(wu)(wu)的種(zhong)類、兩者計(ji)算時所(suo)選的參(can)比(bi)物(wu)(wu)不(bu)同以及檢(jian)測(ce)器的靈敏度等不(bu)同造成的,在印刷(shua)行業中(zhong)其化(hua)合(he)物(wu)(wu)的種(zhong)類主要(yao)是含氧類化(hua)合(he)物(wu)(wu),這類化(hua)合(he)物(wu)(wu)在氫火(huo)焰離子化(hua)檢(jian)測(ce)器(FID)的響應值比(bi)較低。

另(ling)外非(fei)甲(jia)烷(wan)總烴(jing)進(jin)行(xing)計(ji)算時(shi)(shi)按照標準方法是以(yi)碳(tan)為(wei)參比物(wu)(wu)進(jin)行(xing)計(ji)算濃度(du),雖然對于(yu)(yu)烴(jing)類(lei)(lei)化(hua)合物(wu)(wu),FID 的響(xiang)應值與化(hua)合物(wu)(wu)中含(han)有(you)碳(tan)- 氫(qing)鍵的個(ge)數成(cheng)正(zheng)比,但對非(fei)烴(jing)類(lei)(lei)化(hua)合物(wu)(wu),其響(xiang)應機理(li)比較(jiao)復雜,由于(yu)(yu)所含(han)官能(neng)團的不同(tong)而不同(tong),基本(ben)上是只與碳(tan)氫(qing)元素相連的碳(tan)原子能(neng)轉化(hua)成(cheng)甲(jia)烷(wan),而與雜原子相連的碳(tan)原子則有(you)可能(neng)轉化(hua)成(cheng)在FID 檢(jian)測器上沒有(you)響(xiang)應的一氧化(hua)碳(tan)等,這也(ye)可能(neng)造成(cheng)以(yi)非(fei)甲(jia)烷(wan)總烴(jing)作為(wei)評價因(yin)子來評價大氣(qi)中揮(hui)發性有(you)機物(wu)(wu)的污染程度(du)時(shi)(shi),使其結果偏低。

研究(jiu)者(zhe)通過(guo)比較化工園區空氣中非(fei)甲(jia)烷總(zong)(zong)烴與(yu)揮(hui)(hui)發性(xing)有(you)(you)(you)機物(wu)(wu)的定(ding)量(liang)(liang)(liang)關(guan)系,提出(chu)了(le)空氣中非(fei)甲(jia)烷總(zong)(zong)烴與(yu)揮(hui)(hui)發性(xing)有(you)(you)(you)機物(wu)(wu)的定(ding)量(liang)(liang)(liang)關(guan)系可(ke)以通過(guo)有(you)(you)(you)效(xiao)碳質(zhi)量(liang)(liang)(liang)濃度建(jian)立,即(ji)非(fei)甲(jia)烷總(zong)(zong)烴有(you)(you)(you)效(xiao)碳質(zhi)量(liang)(liang)(liang)濃度與(yu)揮(hui)(hui)發性(xing)有(you)(you)(you)機物(wu)(wu)有(you)(you)(you)效(xiao)碳質(zhi)量(liang)(liang)(liang)濃度之和(he)相等。

PF-300是(shi)一款便攜式(shi)甲烷(wan)、總烴和非甲烷總烴分析(xi)儀,采用全程(cheng)加熱(re)的氫火焰離(li)子化檢測(ce)器(FID)檢測(ce)技術的主機,內置(zhi)高溫(wen)催化裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)。主機測(ce)得總烴值(zhi)(zhi),配合高溫(wen)催化裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)測(ce)得甲烷值(zhi)(zhi),兩者(zhe)的差(cha)值(zhi)(zhi)即為非甲烷總烴數值(zhi)(zhi)。

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