非甲(jia)烷總(zong)烴(jing)是在FID 檢(jian)(jian)測器(qi)上有(you)(you)響應(ying)(ying)的(de)氣態(tai)有(you)(you)機化(hua)合(he)物(wu)總(zong)合(he)扣除甲(jia)烷的(de)余值,而在我國(guo)污(wu)染物(wu)排(pai)放(fang)標準中,VOCs指參與大氣光化(hua)學(xue)反應(ying)(ying)的(de)有(you)(you)機化(hua)合(he)物(wu),或者(zhe)根(gen)據規定(ding)(ding)的(de)方法測量或核算(suan)確定(ding)(ding)的(de)有(you)(you)機化(hua)合(he)物(wu),二者(zhe)都(dou)與檢(jian)(jian)測方法密切相(xiang)關。
從FID 離(li)子化機(ji)理中(zhong)(zhong)(zhong)可(ke)知,有(you)機(ji)化合物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)碳(tan)(tan)原子在氫火焰形成(cheng)CHO+ 是FID 產(chan)生(sheng)信號的(de)(de)(de)(de)(de)主(zhu)要原因,所以單位質量中(zhong)(zhong)(zhong)有(you)機(ji)化合物(wu)含(han)碳(tan)(tan)原子數(shu)目的(de)(de)(de)(de)(de)多少是決定該有(you)機(ji)化合物(wu)響應值大小的(de)(de)(de)(de)(de)主(zhu)要原因,同時不(bu)同組成(cheng),不(bu)同結構的(de)(de)(de)(de)(de)化合物(wu)也會影響有(you)機(ji)化合物(wu)中(zhong)(zhong)(zhong)碳(tan)(tan)原子形成(cheng)CHO+的(de)(de)(de)(de)(de)效(xiao)率(lv),即在有(you)機(ji)化合物(wu)含(han)碳(tan)(tan)數(shu)相同的(de)(de)(de)(de)(de)條件(jian)下(xia),它們的(de)(de)(de)(de)(de)響應值也可(ke)能不(bu)同。
有研究者在對(dui)(dui)FID 檢(jian)測器(qi)(qi)校(xiao)正因(yin)子(zi)的(de)理論計算中發現,對(dui)(dui)與烴類(lei)化合(he)(he)物(wu)(wu)包括烷烴、烯(xi)烴、芳香烴等即對(dui)(dui)只與碳(tan)氫元素相連的(de)碳(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)其相對(dui)(dui)離子(zi)化效(xiao)(xiao)率(lv)為100 %,也就(jiu)是幾乎(hu)所(suo)有的(de)碳(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)在FID 檢(jian)測器(qi)(qi)上(shang)都會有響應,而(er)(er)對(dui)(dui)于一些(xie)羥基、羰基、羧基、酯類(lei)化合(he)(he)物(wu)(wu)而(er)(er)言,其相對(dui)(dui)離子(zi)化效(xiao)(xiao)率(lv)要小(xiao)于100 %,當碳(tan)氧(yang)以單鍵相連時(shi),仍有部分碳(tan)可(ke)形成CHO+,當是碳(tan)氧(yang)雙鍵相連時(shi),碳(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)幾乎(hu)不(bu)能形成CHO+,其結(jie)果(guo)就(jiu)是FID 檢(jian)測器(qi)(qi)對(dui)(dui)含氧(yang)類(lei)揮發性有機物(wu)(wu)的(de)響應要比(bi)烴類(lei)化合(he)(he)物(wu)(wu)的(de)小(xiao),其響應值大小(xiao):烴類(lei)化合(he)(he)物(wu)(wu)>羥基化合(he)(he)物(wu)(wu)>羥基化合(he)(he)物(wu)(wu)>羰基化合(he)(he)物(wu)(wu)>羧基化合(he)(he)物(wu)(wu)>酯類(lei)合(he)(he)物(wu)(wu)。
有的研究者發現印刷(shua)行業中(zhong)非甲烷總烴的測(ce)量(liang)數值要(yao)小(xiao)于總揮(hui)發性(xing)有機物(wu)(wu)的測(ce)量(liang)數值,他們(men)認為(wei)這主要(yao)是由于揮(hui)發性(xing)有機物(wu)(wu)的種(zhong)類、兩者計(ji)算時所(suo)選的參(can)比(bi)物(wu)(wu)不(bu)同以及檢(jian)測(ce)器的靈敏度等不(bu)同造成的,在印刷(shua)行業中(zhong)其化(hua)合(he)物(wu)(wu)的種(zhong)類主要(yao)是含氧類化(hua)合(he)物(wu)(wu),這類化(hua)合(he)物(wu)(wu)在氫火(huo)焰離子化(hua)檢(jian)測(ce)器(FID)的響應值比(bi)較低。
另(ling)外非(fei)甲(jia)烷(wan)總烴(jing)進(jin)行(xing)計(ji)算時(shi)(shi)按照標準方法是以(yi)碳(tan)為(wei)參比物(wu)(wu)進(jin)行(xing)計(ji)算濃度(du),雖然對于(yu)(yu)烴(jing)類(lei)(lei)化(hua)合物(wu)(wu),FID 的響(xiang)應值與化(hua)合物(wu)(wu)中含(han)有(you)碳(tan)- 氫(qing)鍵的個(ge)數成(cheng)正(zheng)比,但對非(fei)烴(jing)類(lei)(lei)化(hua)合物(wu)(wu),其響(xiang)應機理(li)比較(jiao)復雜,由于(yu)(yu)所含(han)官能(neng)團的不同(tong)而不同(tong),基本(ben)上是只與碳(tan)氫(qing)元素相連的碳(tan)原子能(neng)轉化(hua)成(cheng)甲(jia)烷(wan),而與雜原子相連的碳(tan)原子則有(you)可能(neng)轉化(hua)成(cheng)在FID 檢(jian)測器上沒有(you)響(xiang)應的一氧化(hua)碳(tan)等,這也(ye)可能(neng)造成(cheng)以(yi)非(fei)甲(jia)烷(wan)總烴(jing)作為(wei)評價因(yin)子來評價大氣(qi)中揮(hui)發性有(you)機物(wu)(wu)的污染程度(du)時(shi)(shi),使其結果偏低。
研究(jiu)者(zhe)通過(guo)比較化工園區空氣中非(fei)甲(jia)烷總(zong)(zong)烴與(yu)揮(hui)(hui)發性(xing)有(you)(you)(you)機物(wu)(wu)的定(ding)量(liang)(liang)(liang)關(guan)系,提出(chu)了(le)空氣中非(fei)甲(jia)烷總(zong)(zong)烴與(yu)揮(hui)(hui)發性(xing)有(you)(you)(you)機物(wu)(wu)的定(ding)量(liang)(liang)(liang)關(guan)系可(ke)以通過(guo)有(you)(you)(you)效(xiao)碳質(zhi)量(liang)(liang)(liang)濃度建(jian)立,即(ji)非(fei)甲(jia)烷總(zong)(zong)烴有(you)(you)(you)效(xiao)碳質(zhi)量(liang)(liang)(liang)濃度與(yu)揮(hui)(hui)發性(xing)有(you)(you)(you)機物(wu)(wu)有(you)(you)(you)效(xiao)碳質(zhi)量(liang)(liang)(liang)濃度之和(he)相等。
PF-300是(shi)一款便攜式(shi)甲烷(wan)、總烴和非甲烷總烴分析(xi)儀,采用全程(cheng)加熱(re)的氫火焰離(li)子化檢測(ce)器(FID)檢測(ce)技術的主機,內置(zhi)高溫(wen)催化裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)。主機測(ce)得總烴值(zhi)(zhi),配合高溫(wen)催化裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)測(ce)得甲烷值(zhi)(zhi),兩者(zhe)的差(cha)值(zhi)(zhi)即為非甲烷總烴數值(zhi)(zhi)。
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